水與醇均具有羥基，彼此可以形成氫鍵，根據相似相溶的原則，甲醇、乙醇和丙醇可與水以任意比例混溶，4～11個碳的醇為油狀液體，僅可部分地溶于水；高級醇為無臭、無味的固體，不溶于水。隨著相對分子質量的增大，烷基對整個分子的影響也越來越大，從而使高級醇的物理性質與烷烴近似。

醇在固態時，締合較為牢固；液態時，氫鍵斷開后，還會再形成；但在氣相或非極性溶劑的稀溶液中，醇分子彼此相距甚遠，各個醇分子可以單獨存在。多元醇分子中有兩個以上位置可以形成氫鍵，因此沸點更高，如乙二醇沸點197℃。分子間的氫鍵隨著濃度增高而增加，分子內氫鍵卻不受濃度的影響。